前言
伴随着人们生活水平的提高,“活的健康”逐渐成为人们生活当中的一项必要条件,广泛分布于人们衣食住行当中。而夏天的到来则意味着蚊虫的大量滋生,因此,一众打着“自然”、”温和”、“婴幼儿”的驱蚊产品应运登上超市柜台,笔者在此走访了位于杭州的某大型超市后,选择其柜台售卖的几款产品以及网络上热销的几款产品,进行有效成分分析,以探究其成分是否如其宣传所言,“温和”、“自然”、“适宜婴幼儿”。
一、产品类别
超市中售卖的驱蚊产品主要为超威、雷达、六神等品牌产品,产品涵盖种类较少,因此,为使分析结果更具广泛性以及说服力,本文同时选取了京东网上售卖的宝宝金水、Aerogard(进口)、隆力奇等产品进行比较,最终,参与分析的产品汇总如下:
1、 蚊香片/蚊香液类(成分及含量为产品外包装获取)
(1)超威 蚊香(艾草清香型) 氯氟醚菊酯含量0.08%
(2)雷达 蚊香(檀香) 氯氟醚菊酯含量0.035%
(3)雷达 电热蚊香片(佳儿护) 氯氟醚菊酯含量4mg/片
(4)雷达 电热蚊香液(无香) 四氟甲醚菊酯含量0.62%
(5)枪手 电热蚊香片(无香) 氯氟醚菊酯7.8mg/片,炔丙菊酯5.2mg/片
(6)郁康 电热蚊香液(无味型) 氯氟醚菊酯含量0.8%
2、 驱蚊水/喷雾类(成分及含量为产品外包装获取)
(1)宝宝金水 驱蚊花露水 驱蚊酯含量4%
(2)六神 驱蚊花露水 驱蚊酯含量4.5%
(3)宝宝金水 金银花防蚊液 驱蚊酯含量4%
(4)隆力奇 驱蚊花露水 避蚊胺含量5%
(5)六神宝宝 驱蚊花露水(汉草型)驱蚊酯含量2.8%
(6)Aerogard(澳大利亚进口)驱蚊喷雾(无味)派卡瑞丁含量92.8g/L
2018年,北京市消费者协会曾以普通消费者的身份从北京母婴用品店、药店、户外用品店和网络渠道随机购买,涉及国产和部分进口驱蚊贴、驱蚊手环、驱蚊扣等标称纯植物的蚊虫趋避剂产品,一共50种样品进行驱蚊效果测试,结果表示,50种样品均不含有驱蚊酯、避蚊胺等农药成分,但同时均有试验试虫(雌性白纹伊蚊)尝试攻击,驱蚊效果差,样品实际使用效果与产品宣传不符,涉嫌虚假宣传[1]。因此,在本文分析产品当中,并未列入纯植物驱蚊产品。
二、化学分析
通过产品有效分析可知,在统计的产品当中,主要包含的化学成分有氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯、炔丙菊酯、驱蚊酯、避蚊胺以及派卡瑞丁。其中,氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯以及炔丙菊酯用于蚊香/液产品,而驱蚊酯、避蚊胺以及派卡瑞丁则用于驱蚊水/喷雾产品。
1、蚊香/液产品
氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯以及炔丙菊酯均属于菊酯类化合物,对淡色库蚊以及家蝇等昆虫均具有杀灭作用[2]。其中,氯氟醚菊酯对淡色库蚊幼虫和成虫及家蝇幼虫防治效果均优于四氟甲醚菊酯、四氟苯菊酯和右旋炔丙菊酯,而对家蝇成虫的击倒效果则稍逊于四氟苯菊酯[3]。尽管蚊虫杀灭效果较好,但研究表明丙炔菊酯对哺乳动物的大脑以及肾脏发育均具有毒害影响[4-5],氯氟醚菊酯具有一定的肝脏毒性[6],同时,与氰戊菊酯、二氯苯醚菊酯一样,氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯以及炔丙菊酯也均为农药用化学品,因此,均具有呼吸/接触刺激、呕吐等农药中毒危害性[7]。因此,使用该类化学品的产品,必须进行农药登记批准,否则即为不合格产品。
2、驱蚊水/喷雾产品
驱蚊酯IR3535、避蚊胺DEET以及派卡瑞丁Picaridin均属于WHO(世界卫生组织)、CDC(美国疾病控制与预防中心)以及NPIC(美国国家农药信息中心)推荐的化学驱蚊化合物。其中,避蚊胺(DEET)和派卡瑞丁(Picaridin)同时被美国环保总局(EPA)和美国儿科学会(AAP)认可,驱蚊酯(IR3535)通过美国环保总局(EPA)审核注册。但据加拿大卫生部和香港卫生署建议,宝宝6个月前并不推荐使用DEET,而2个月内的宝宝则不建议使用任何化学或纯天然驱蚊产品。
(1)DEET
化学名是N,N-二乙基-3-******苯甲酰胺,俗名驱蚊胺、避蚊胺,是目前世界上用量最大的驱蚊化学品。2008年研究表明,蚊子可以直接闻到DEET的气味并且尝试远离,而DEET则可通过减弱对1-辛烯-3-醇的电生理反应来掩盖或堵塞蚊虫的嗅觉系统,进而达到驱蚊的目的[8]。从1944年被发明以来,经全世界诸多国家70多年验证,DEET被广泛应用,但同时每年也不断有各种机构或个人宣称DEET为一种有毒的驱蚊产品[9]。
尽管争议不断,在2014年,美国环保总局EPA网站还是在对避蚊胺的描述中,明确指出30%以内的DEET对人体没有危害(https://www.epa.gov/insect-repellents/deet)。并且采用暴露边际法进行的试验对比结果也表示,急性暴露40%时,12岁或12岁以下的儿童的MOEs低于100;而亚慢性和慢性暴露,浓度25%时,MOEs的最大允许浓度也低于100。因此,相比Picaridin而言,低浓度时DEET并没有明显的毒理学风险[10]。
(2)Picaridin
化学名是1-(1-******丙氧羰基)-2-(2-羟乙基)******,商品名非常多,Icaridin、埃卡瑞丁、派卡瑞丁等等。1998年,德国拜耳最早合成了Picaridin,在向WHO的“国际非专利药品名称”申请时,采用的名字同样为Picaridin,但是最终WHO批准下来的却是Icaridin,少了一个P,因此产生了如上所述的各种名称。
尽管在暴露毒理学风险上,Picaridin并不比低浓度时的DEET具有明显的优异性。同时,在低浓度条件下,相同剂量的DEET和Picaridin的驱蚊效果也差异较小。但是,一方面,实验结果表明相比DEET,Picaridin具有更好的持久性[11],更弱的刺激性[10];另一方面,大数据统计结果显示,2000年1月1日至2015年5月31日期间,美国毒物控制中心协会(National Poison Data System)报告的单剂人体驱虫剂中毒报告中,除去不清楚组分的事故报告,在68429起报告中,有高达76%的报告与DEET有关,而仅有4.8%的报告与Picaridin有关[12]。因此,可以认为Picaridin在一定程度上,其刺激性以及毒害性要小于DEET。
(3)IR3535
化学名是3-(N-正丁基-N-乙酰基)-氨基丙酸乙酯,又名丁基乙酰氨基丙酸乙酯,俗称驱蚊酯或避蚊酯。有人提出在化学组成上,因IR3535属于β-丙氨酸的衍生物的一种,判定IR3535无论是从生物降解性角度而言,还是毒害性角度而言,均优于Picaridin以及DEET,这种类比方法缺少一定的说服力。不过,实验结果表明,一方面,IR3535具有和Picaridin以及DEET相同的驱蚊功能[13-15],另一方面,IR3535的生物刺激性[16]以及生物毒害性[17]确实要优于DEET。并且,人体皮肤测试结果还表示,IR3535在人体皮肤表面上具有约13%的吸收率,而吸收后,其在人体体内可以迅速的转换为IR3535 ® -free acid,进而伴随尿液等排出体内[18],因此具有较低的人体危害性。
需要注意的是,尽管相比DEET,Picaridin与IR3535刺激性较小,但同样不推荐给2个月内的婴儿使用。
(4) 其他成分
除了以上三种成分之外,CDC(美国疾控中心)推荐的驱蚊化学成分还包括Oil of lemon eucalyptus (OLE)、Para-menthane-diol (PMD)以及2-undecanone。其中Oil of lemon eucalyptus属于植物成分的一种,但是植物成分也是化合物的一种,因此,这并不代表其最为安全。并且因为植物组成的多样性,其产品的副作用很难进行精准测试。所以,在CDC网站中,关于儿童使用,还提出如下建议“According to the label, oil of lemon eucalyptus products should not be used on children under the age of three. Other ingredients do not have an age restriction.”,即不建议三岁以下儿童使用Oil of lemon eucalyptus(https://www.cdc.gov/features/westnilevirus)。
三、结论
通过以上分析,可得以下几点使用建议:
1、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯以及炔丙菊酯均具有生物毒害性,因此不建议孕妇及婴幼儿使用任何蚊香/液产品;
2、不论是DEET、Picaridin,还是IR3535,均不建议给2个月内的宝宝使用,即不建议给2个月以内的宝宝使用任何化学驱蚊方式(建议蚊帐等化学驱蚊方式)。
3、现有的标称纯植物的蚊虫趋避剂产品,大多数驱蚊效果差,涉嫌虚假宣传,不建议使用。
4、在适量范围内,DEET也不具有生物毒害性,可以正常使用。
5、Picaridin与IR3535因具有较弱的刺激性以及较好的生物代谢性,因此推荐使用,但在给婴幼儿使用前,应先局部试用,以判断是否过敏。
参考文献
【1】2018年北京市消费者协会纯植物蚊虫趋避剂比较试验结果,http://www.bj315.org/bjxz/sxxbjsy/201808/t20180823_18952.shtml
【2】Chen C D,Chin A C,Lau K W,Low V L,Lee H L,Lee P K Y,Azidah A A,Sofian-Azirun M. Bioefficacy Evaluation of Commercial Mosquito Coils Containing Metofluthrin, d-Allethrin, d-Trans Allethrin, and Prallethrin Against Aedes albopictus (Diptera: Culicidae) in Malaysia.[J]. Journal of medical entomology,2018,55(6).
【3】李庆凤,高菊芳,谷银芳,黄健波,张腾腾,袁建忠.氯氟醚菊酯及其他3种杀虫剂对淡色库蚊和家蝇毒力及室内效果评价[J].中国媒介生物学及控制杂志,2015,26(03):254-257.
【4】Amel Abd El-Rahman Refaie,Amal Ramadan,Abdel-Tawab Halim Mossa. Oxidative damage and nephrotoxicity induced by prallethrin in rat and the protective effect of Origanum majorana essential oil[J]. Asian Pacific Journal of Tropical Medicine,2014,7.
【5】Subramanian Senthilkumaran,Ritesh Menezes,Namasivayam Balamurugan,Ponniah Thirumalaikolundusubramanian. Prallethrin poisoning that taxes the brain[J]. Journal of Anaesthesiology Clinical Pharmacology,2014,30(1).
【6】谷晓颖,冯建秀,仲伟天,徐培渝.幼鼠重复吸入氯氟醚菊酯蚊香28d亚急性毒性研究[J].预防医学情报杂志,2013,29(06):439-442.
【7】葛怡琛,刘莉莉,谢植伟,陈润涛,马超亚,宋向荣,阮小林,黄建勋,唐小江.七氟甲醚菊酯亚急性吸入毒性实验研究[J].中国职业医学,2010,37(06):479-481 484.
【8】Syed Z , Leal, Sónia S. Mosquitoes smell and avoid the insect repellent DEET.[J]. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, 2008, 105(36):13598-13603.
【9】Erica M. Tavares,Bryan S. Judge,Jeffrey S. Jones. Severe toxicity following inhalational exposure to N, N-diethyl-meta-toluamide (DEET)[J]. American Journal of Emergency Medicine,2019.
【10】Antwi Frank B,Shama Leslie M,Peterson Robert K D. Risk assessments for the insect repellents DEET and picaridin.[J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology,2008,51(1).
【11】Goodyer Larry,Schofield Steven. Mosquito repellents for the traveller: does picaridin provide longer protection than DEET?[J]. Journal of travel medicine,2018,25
【12】Charlton Nathan P,Murphy Lauren T,Parker Cote Jennifer L,Vakkalanka J Priyanka. The toxicity of picaridin containing insect repellent reported to the National Poison Data System.[J]. Clinical toxicology (Philadelphia, Pa.),2016,54(8).
【13】Naucke T J,Kröpke R,Benner G,Schulz J,Wittern K P,Rose A,Kröckel U,Grünewald H W. Field evaluation of the efficacy of proprietary repellent formulations with IR3535 and picaridin against Aedes aegypti.[J]. Parasitology Research,2007,101(1).
【14】Yang Liu,Norris Edmund J,Jiang Shiyao,Bernier Ulrich R,Linthicum Kenneth J,Bloomquist Jeffrey R. Reduced effectiveness of repellents in a pyrethroid-resistant strain of Aedes aegypti (Diptera: culicidae) and its correlation with olfactory sensitivity.[J]. Pest management science,2019.
【15】Torsten J. Naucke,Susanne Lorentz,Hans-Werner Grünewald. Laboratory testing of the insect repellents IR3535 ® and DEET against Phlebotomus mascittii and P. duboscqi (Diptera: Psychodidae)[J]. International Journal of Medical Microbiology,2006,296.
【16】Licciardi S,Herve J P,Darriet F,Hougard J-M,Corbel V. Lethal and behavioural effects of three synthetic repellents (DEET, IR3535 and KBR 3023) on Aedes aegypti mosquitoes in laboratory assays.[J]. Medical & Veterinary Entomology,2006,20(3).
【17】Alzogaray Raúl A. Behavioral and Toxicological Responses of Rhodnius prolixus (Hemiptera: Reduviidae) to the Insect Repellents DEET and IR3535.[J]. Journal of medical entomology,2016,53(2).
【18】Thomas H. Broschard,Anja M. Bohlmann,Stefan Konietzny,Ute M.D. Schauer,Wolfgang Dekant. Biotransformation and toxicokinetics of the insect repellent IR3535 ® in male and female human subjects after dermal exposure[J]. Toxicology Letters,2013,218(3).